Lei de Beer-Lambert e suas limitações
Gabarito: letra C. A Lei de Beer-Lambert ((A = \varepsilon b c)) é válida apenas para soluções diluídas e para luz monocromática. Desvios ocorrem em altas concentrações de eletrólitos (devido a interações eletrostáticas e variações no índice de refração) e quando a luz não é monocromática (a absortividade varia com o comprimento de onda, quebrando a linearidade). A alternativa C descreve exatamente essas duas limitações.
Alternativa A — ❌ Incorreta
Afirma que a lei se aplica a todas as soluções e a concentrações acima de 1,0 mol/L, sem desvios. Na realidade, a lei falha em altas concentrações (desvios positivos ou negativos) e não é universal — por exemplo, soluções muito concentradas apresentam desvios devido a mudanças no coeficiente de absortividade e na refração do meio.
Alternativa B — ❌ Incorreta
Diz que não ocorrem desvios quando o soluto ioniza, dissocia ou associa. Na verdade, esses fenômenos químicos causam desvios químicos: a concentração de espécies absorventes muda, e a lei deixa de ser linear (ex.: dimerização de corantes altera o espectro de absorção).
Alternativa C — ✅ Correta ⟵ GABARITO
Afirma corretamente que altas concentrações de eletrólitos afastam a lei de Beer-Lambert e que há discrepâncias quando a luz não é monocromática. Esses são os dois principais tipos de desvios: instrumentais (policromaticidade) e químicos/físicos (altas concentrações).
Alternativa D — ❌ Incorreta
Afirma que a absortividade depende da intensidade da luz (falso: é uma constante para dado comprimento de onda e solvente) e que pode ser expressa em mol/L ou g/L (unidades de concentração, não de absortividade). A absortividade molar tem unidades de .
Alternativa E — ❌ Incorreta
Afirma que para radiação policromática a absorbância é diretamente proporcional a (b) e (c) pela expressão (A = bc) (sem a absortividade). Isso é falso: a lei linear só vale para luz monocromática; com luz policromática a relação é não linear e a absortividade média depende da distribuição espectral. Além disso, a expressão correta é (A = \varepsilon b c).
Gabarito: letra C.