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Questão de Química — Transformações Químicas — IESES 2017

QuímicaTransformações Químicas
Código
qq280226
Banca
IESES
Órgão
IGP-SC
Ano
2017
Nível
Superior
Cargo
Perito Criminal Bioquímico
Os elementos ²⁶Fe e ²⁸Ni no estado oxidado podem formar compostos de coordenação. Quais são os orbitais hibridizados para cada complexo metálico abaixo:Complexo 1= [Fe(CN)₆]K₃,Complexo 2= [Ni(CN)₅]K₃,Complexo 3=[Ni(NH₃)₆]Cl₂
  1. AComplexo 1: sp³d; complexo 2: sp³d²; complexo 3: sp³d²
  2. BComplexo 1: sp³d²; complexo 2: sp³d²; complexo 3: sp³d.
  3. CComplexo 1: sp³d²; complexo 2: sp³d; complexo 3: sp³d².
  4. DComplexo 1: sp²d; complexo 2: sp³d²; complexo 3: sp³d².
Revelar gabarito e comentário

GabaritoC — Complexo 1: sp³d²; complexo 2: sp³d; complexo 3: sp³d².

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Hibridização de Complexos Metálicos

Gabarito: letra C. A questão pede a hibridização dos orbitais do metal para três complexos: (1) [Fe(CN)₆]³⁻ (octaédrico, campo forte → baixo spin → d²sp³ = sp³d²); (2) [Ni(CN)₅]³⁻ (número de coordenação 5, geometria bipiramide trigonal → sp³d); (3) [Ni(NH₃)₆]²⁺ (octaédrico, campo fraco → alto spin → sp³d²). A única alternativa que combina corretamente as três hibridizações é a C. Segue a análise detalhada.

Complexo 1: [Fe(CN)₆]K₃

  • Íon complexo: [Fe(CN)₆]³⁻. O CN⁻ é ligante de campo forte (causa pareamento). Nox do Fe: x + 6×(-1) = -3 ⇒ x = +3. Configuração eletrônica do Fe³⁺: [Ar] 3d⁵. Em campo forte octaédrico, os elétrons se emparelham no orbital t₂g (baixo spin), resultando em ocupação t₂g⁵ eg⁰. A hibridização é do tipo d²sp³ (orbital interno), frequentemente representada como sp³d² em notação que considera todos os orbitais de valência. Portanto, a hibridização correta é sp³d².

Complexo 2: [Ni(CN)₅]K₃

  • Íon complexo: [Ni(CN)₅]³⁻. Nox do Ni: x + 5×(-1) = -3 ⇒ x = +2. Configuração do Ni²⁺: [Ar] 3d⁸. O CN⁻ é campo forte, provoca emparelhamento. Para número de coordenação 5, as geometrias comuns são bipiramide trigonal (sp³d) ou pirâmide quadrada (dsp³). O [Ni(CN)₅]³⁻ adota geometria bipiramide trigonal (ou, em alguns casos, pirâmide quadrada, mas a hibridização associada à bipiramide trigonal é sp³d). O uso de orbital d externo (4d) leva à notação sp³d. Portanto, a hibridização correta é sp³d.

Complexo 3: [Ni(NH₃)₆]Cl₂

  • Íon complexo: [Ni(NH₃)₆]²⁺. NH₃ é ligante de campo moderado, mas para Ni²⁺ (d⁸) não é forte o suficiente para causar pareamento. Configuração Ni²⁺: [Ar] 3d⁸. Em campo fraco octaédrico, os elétrons preenchem segundo a regra de Hund: t₂g⁶ eg², com dois elétrons desemparelhados (alto spin). A hibridização é do tipo sp³d² (orbital externo, 4d). Portanto, sp³d².

Tabela resumo:

Complexo

Nox do Metal

Config.

Campo

Geometria

Hibridização

[Fe(CN)₆]³⁻

Fe³⁺

3d⁵

Forte

Octaédrica

sp³d²

[Ni(CN)₅]³⁻

Ni²⁺

3d⁸

Forte

Bipiramide trigonal

sp³d

[Ni(NH₃)₆]²⁺

Ni²⁺

3d⁸

Fraco

Octaédrica

sp³d²

A única opção que se alinha a essa tabela é a alternativa C.

PEGA ESSA DICA!

Para determinar a hibridização em complexos, identifique primeiro o número de coordenação (2: sp; 3: sp²; 4: sp³ ou dsp²; 5: sp³d ou dsp³; 6: sp³d² ou d²sp³). Depois, considere a força do ligante: ligantes fortes favorecem baixo spin e, para metais do 1º período de transição, hibridização com orbital d interno (d²sp³ para octaédrico, dsp³ para quadrado planar); ligantes fracos favorecem alto spin e hibridização com orbital d externo (sp³d² para octaédrico).

Gabarito: letra C.

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